PVC degradaciją daugiausia sukelia aktyvių chloro atomų skilimas molekulėje kaitinant ir deguoniui, todėl susidaro HCl. Todėl PVC šilumos stabilizatoriai daugiausia yra junginiai, kurie gali stabilizuoti chloro atomus PVC molekulėse ir užkirsti kelią arba priimti HCI išsiskyrimą. R. Gachter ir kt. šilumos stabilizatorių poveikį klasifikavo kaip prevencinį ir gydomąjį. Pirmoji atlieka HCI sugėrimo, nestabilių chloro atomų pakeitimo, uždegimo šaltinių pašalinimo ir automatinio oksidacijos prevencijos funkcijas. Pastaruoju gydomuoju būdu siekiama papildyti polieno struktūrą, reaguoti su nesočiosiomis PVC dalimis ir sunaikinti karbokacijas. Tiksliau, taip:
(1) Absorbuokite HC1, išgautą iš PVC, kad slopintumėte jo savaiminį katalizinį aktyvumą. Tokie produktai kaip švino druskos, organinių rūgščių metalų muilai, organiniai alavo junginiai, epoksidiniai junginiai, aminai, metalų alkoksidai ir fenoliai bei metalų tioliai gali reaguoti su HCl, kad slopintų PVC deHCl reakciją.
Me (RCOO) 2+2HCI MeCl+2RCOOH
(2) Pakeiskite arba pašalinkite nestabilius veiksnius, tokius kaip alilo chlorido atomai arba tretiniai anglies chlorido atomai, PVC molekulėse ir pašalinkite HCI pašalinimo pradžios tašką. Jei organinio alavo stabilizatorių alavo atomai koordinuojasi su nestabiliais PVC molekulių chloro atomais, o sieros atomai organiniame alave – su atitinkamais PVC anglies atomais, sieros atomai koordinaciniame kūne pakeičiami nestabiliais chloro atomais. Kai yra HC1, koordinacinė jungtis suskaidoma, o hidrofobinė grupė tvirtai jungiasi su anglies atomais PVC molekulėse, taip slopindama tolesnes HCI pašalinimo reakcijas ir dvigubų jungčių susidarymą. Iš metalinių muilų greičiausia pakeitimo reakcija nestabiliais chloro atomais pasižymi cinko muilas ir puodų muilas, lėčiausias – bario, lėtesnis – kalcio, o viduryje – švino muilas. Tuo pačiu metu susidarę metalų chloridai turi įvairaus laipsnio katalizinį poveikį šalinant HCl, o jų stiprumas yra toks:
ZnCl>CdCl>>BaCl, CaCh>R2SnCl2 (3) pridedama prie dvigubų ryšių ir bendrai konjuguotų dvigubų jungčių, kad būtų išvengta polieno struktūrų susidarymo ir sumažintas dažymas. Nesočiųjų rūgščių druskos arba kompleksai turi dvigubas jungtis, kurios vyksta dienų prisijungimo reakcijoje su PVC molekulėmis, taip suardant jų kovalentinę struktūrą ir slopinant spalvos pasikeitimą. Be to, metalinį muilą lydi dvigubų jungčių perkėlimas, pakeičiant alilo chloridą, taip pažeidžiant polieno struktūrą ir taip slopinant spalvos pasikeitimą.
(4) Sufiksuokite laisvuosius radikalus, kad išvengtumėte automatinės oksidacijos. Jei pridedant fenolinių šilumos stabilizatorių galima blokuoti HC1 pašalinimą, taip yra dėl to, kad vandenilio atomų laisvieji radikalai, kuriuos suteikia fenoliai, gali susijungti su suskaidytais PVC makromolekuliniais laisvaisiais radikalais, sudarydami medžiagą, kuri negali reaguoti su deguonimi ir turi terminį stabilizavimo efektą. Šis šilumos stabilizatorius gali turėti vieną ar kelis efektus.
Paskelbimo laikas: 2024-03-29
